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對(duì)焦?fàn)t煤氣氨法脫硫工藝的思考

發(fā)布時(shí)間:[ 2022-09-26 10:15:21]

焦?fàn)t氣濕催化氧化脫硫按吸收劑分為鈉法(后脫硫工藝)和氨法(前脫硫工藝),氨法為半負(fù)壓和正壓脫硫工藝,山東鋼焦化廠采用半負(fù)壓脫硫裝置,設(shè)置在電焦油器、氣鼓風(fēng)機(jī)前,半負(fù)壓脫硫工藝具有合理的氣溫梯度變化、節(jié)能降耗、清潔生產(chǎn)效果,由于吸收溫度合適,根據(jù)氨脫硫低溫原理,運(yùn)行實(shí)踐得出結(jié)論,脫硫液中揮發(fā)性氨比正壓脫硫大大提高(正壓脫硫氨除外),有利于提高脫硫效率。目前,我國大多數(shù)焦化企業(yè)采用正壓脫硫工藝,其脫硫裝置位于氣體鼓風(fēng)機(jī)和硫銨裝置前。焦?fàn)t煤氣濕催化氧化氨法(前)脫硫是以煤氣中自有的氨為堿源,在硫銨工藝、較終冷卻、洗脫苯工藝前去除硫化氫、氰化氫等腐蝕性有害物質(zhì),可大大減緩較終冷卻、洗脫苯等生產(chǎn)工藝設(shè)備的腐蝕,減少生產(chǎn)污水中的氰化物,降低生化污水處理成本,因此,在焦?fàn)t煤氣濕法脫硫中得到了廣泛的應(yīng)用。

焦?fàn)t煤氣用作工業(yè)窯爐(如煉焦?fàn)t、陶瓷窯等)的加熱燃料。在燃燒過程中,硫化氫、有機(jī)硫(如二硫化碳、噻命、基硫、甲硫醇等)和氰化氫會(huì)產(chǎn)生二氧化硫、氮氧化物等有害污染物氣體,通過窯煙囪排放污染空氣環(huán)境。焦?fàn)t煙囪超低排放限值二氧化硫30mg/立方米(煙氣含氧量8%) );氮氧化物130mg/立方米(煙氣含氧量8%)),焦?fàn)t煙囪特殊排放限值二氧化硫30mg/立方米;氮氧化物150mg/立方米。

焦?fàn)t煤氣中的硫化物含量主要取決于爐煤中的全硫含量。在焦?fàn)t煉焦生產(chǎn)過程中,約20~30%的全硫含量轉(zhuǎn)移到焦?fàn)t荒煤氣中,90%以上的焦?fàn)t荒煤氣中的硫化物為硫化氫,焦?fàn)t荒煤氣中的硫化氫含量一般波動(dòng)在4~11g/立方米,當(dāng)煉焦配合爐煤全硫含量達(dá)到1.0%時(shí),焦?fàn)t荒煤氣硫化氫含量約10g/立方米左右。焦?fàn)t煤氣中HCN含量取決于煉焦配合入爐煤中氮含量和煉焦炭化溫度,一般為1~2.5g/立方米。

經(jīng)凈化脫硫的焦?fàn)t煤氣供應(yīng)城市民用時(shí)的國家行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(GB/T規(guī)定硫化氫含量為20mg/立方米;焦?fàn)t煤氣供應(yīng)工業(yè)爐窯(如焦?fàn)t等)加熱燃料沒有專門的國家標(biāo)準(zhǔn)或國家行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或地方標(biāo)準(zhǔn)。國家**、工業(yè)和信息化部公布的《焦化行業(yè)準(zhǔn)入條件》規(guī)定,焦化煤氣脫硫后的硫化氫質(zhì)量濃度(如焦?fàn)t等)≤250~300毫克/立方米,工業(yè)和信息化部于2020年6月11日公布實(shí)施的較新《焦化行業(yè)規(guī)范條件》提出,焦化生產(chǎn)企業(yè)主要產(chǎn)品質(zhì)量必須符合國家、行業(yè)或地方標(biāo)準(zhǔn),對(duì)焦?fàn)t煤氣脫硫后硫化氫含量末提出具體指標(biāo),廢除2014年3月3日公布的《焦化行業(yè)準(zhǔn)入條件(2014年修訂)》。原國家環(huán)境保護(hù)總局(現(xiàn)生態(tài)環(huán)境部)頒布HJ/T126-2003清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn) 煉焦行業(yè)規(guī)定,焦?fàn)t煤氣必須全部脫硫,焦?fàn)t煤氣硫化氫作為工業(yè)燃料(如焦?fàn)t加熱)的質(zhì)量濃度應(yīng)為≤200mg/立方米(一級(jí))。中國煉焦行業(yè)協(xié)會(huì)于2020年8月20日發(fā)布,2020年8月21日實(shí)施的集團(tuán)標(biāo)準(zhǔn)《焦化示范企業(yè)評(píng)價(jià)規(guī)范》規(guī)定,焦?fàn)t煤氣經(jīng)脫硫脫氰工藝處理后,需要脫硫塔后煤氣中含硫化氫≤20mg/立方米,合格率≥98% ,目前,我國部分焦化企業(yè)以氨為堿源脫硫塔后,焦?fàn)t煤氣中硫化氫的質(zhì)量濃度難以穩(wěn)定滿足較新實(shí)施的《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定的指標(biāo)要求。因此,筆者將對(duì)焦?fàn)t煤氣氨脫硫工藝的點(diǎn)滴思考作如下介紹,與同事溝通。

目前國內(nèi)部分焦化企業(yè)焦?fàn)t煤氣脫硫效率低,脫硫塔后煤氣中硫化氫一般為300~800mg/立方米。脫硫效率低的主要原因是焦?fàn)t氣體中氨硫比值小,揮發(fā)氨低,堿度低,脫硫氣體和脫硫液溫度高,不符合脫硫過程低溫要求,脫硫工藝設(shè)備設(shè)計(jì)能力小,實(shí)際處理焦?fàn)t氣體量小,脫硫循環(huán)液含鹽量高。

如何提高脫硫效率,達(dá)到中國煉焦行業(yè)協(xié)會(huì)頒布的集團(tuán)標(biāo)準(zhǔn)≤20mg未達(dá)標(biāo)的焦化企業(yè)可根據(jù)自身實(shí)際情況選擇以下技術(shù)改造措施/立方米指標(biāo)值。

(1)國內(nèi)大多數(shù)焦化企業(yè)焦?fàn)t煤氣氨脫硫預(yù)冷塔采用直接,應(yīng)根據(jù)企業(yè)實(shí)際情況改為兩段橫管式煤氣預(yù)冷塔,上段(一段)采用循環(huán)水冷卻,下段(二段)采用制冷低溫水冷卻,大大提高脫硫液中揮發(fā)氨和堿度;

(2)焦化企業(yè)可考慮在現(xiàn)有配套焦?fàn)t氣體脫硫設(shè)施的基礎(chǔ)上,增加一塔式脫硫塔的二次脫硫裝置。根據(jù)實(shí)際情況,采用氨或鈉脫硫工藝,以達(dá)到集團(tuán)標(biāo)準(zhǔn);

(3)與150萬噸及以上焦炭生產(chǎn)規(guī)模相匹配的焦?fàn)t氣體脫硫設(shè)施可選用配套制酸裝置,解決脫硫液中鹽處理困難、低質(zhì)量硫銷售困難的問題;

(4)根據(jù)焦化企業(yè)模約100萬噸的焦?fàn)t氣體脫硫裝置相匹配,可根據(jù)焦化企業(yè)的實(shí)際情況選擇新型復(fù)合鐵脫硫催化劑,大大提高脫硫效率,達(dá)到焦?fàn)t氣體脫硫塔后的集團(tuán)標(biāo)準(zhǔn)≤20mg/立方米指標(biāo)。

來源:煤焦化

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